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      抗氧化劑的作用機理

      2012/6/16 22:22:15  作者:labgogo


       

         由于抗氧化劑種類較多,抗氧化的作用機理也不盡相同,比較復雜,存在著多種可能性。歸納起來,主要有以下幾種:一是通過抗氧化劑的還原作用,降低食品體系 中的氧含量;二是中斷氧化過程中的鏈式反應,阻止氧化過程進一步進行;三是破壞、減弱氧化酶的活性,使其不能催化氧化反應的進行;四是將能催化及引起氧化 反應的物質封閉,如絡合能催化氧化反應的金屬離子等。
          下面以油脂自動氧化酸敗和食品酶促氧化褐變?yōu)槔瑢寡趸瘎┑淖饔脵C理加以簡單介紹。
          (1)抗氧化劑對油脂氧化的抑制;
          天然油脂暴露在空氣中會自發(fā)地發(fā)生氧化反應,氧化產(chǎn)物分解生成低級脂肪酸、醛、酮等,產(chǎn)生惡劣的酸臭和口味變壞等,這一現(xiàn)象就稱為油脂的自動氧化酸敗,此 現(xiàn)象是油脂及含油食品敗壞變質的主要原因。油脂的自動氧化遵循自由基(也稱游離基)反應機制,它包括以下4個階段(式中以RH代表脂肪或脂肪酸分子)。
          第一階段:引發(fā)      在第一階段反應中,脂肪分子(RH)被熱、光或金屬離子等白由基引發(fā)劑活化后,分解成不穩(wěn)定的自由基R•和H•。由于自由基能重新結合成RH、RR、H2 等,因此,易于消失。但當有分子氧存在時.自由基可以與O2反應生成過氧化物自由基。然后,此過氧化物自由基又和脂肪分子反應,生成氫過氧化物和自由基 R•,通過自由基R•的鏈式反應.又再傳遞下去。此時就是沒有活化劑的引發(fā),自由基也能不斷產(chǎn)生。隨著反應的進行,更多的脂肪分子轉變成氫過氧化物,氫過 氧化物進一步變化,產(chǎn)生更多的自由基。當自由基和自由基或自由基和自由基失活劑(以X表示)相結合,產(chǎn)生穩(wěn)定化合物時,反應便告結束。
          反應過程中產(chǎn)生許多短鏈羰基化合物,如醛、酮、羧酸等.是產(chǎn)生酸敗和劣味的主要物質,而大經(jīng)過氧化物的存在,對人體也會產(chǎn)生不良結果。
          抗氧化劑的作用機理最主要是終止鏈式反應的傳遞用模式如下(以AH代表抗氧化劑):
          AH十R00•→R00H十A•+
          AH十R•→RH十A•MszHq
          抗氧化劑的自由基A•沒有活性,它不能引起鏈式反應,卻能參與一些終止反應。如:
          A•十A•→AA
          A•十Roo•→ROOA_
          油脂類抗氧化劑主要有丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯(PG)、特丁基對苯二酚(TBHQ)、生育酚(維生素E)等,它們皆屬于酚類抗氧化劑,在形成自由基后比較穩(wěn)定,其原因可解釋為:
          氧原子上不成對單電子能與苯環(huán)上的π電子云作用,發(fā)生共軛效應。這種共軛的結果使個成對電子并不固定在氧原子上,而是部分分布到苯環(huán)上。這樣,自由基的能量就有所降低,因此比較穩(wěn)定,不再引發(fā)鏈式反應,起到了抗氧化作用。
          (2)食品酶促氧化褐變的抑制
          酶促氧化褐變是食品中酚氧化酶催化酚類物質發(fā)生氧化形成醌及其聚合物的一類反應。由于反應生成了黑色素類物質.使食品的顏色加深,從而影響了食品的外觀質量。
          發(fā)生酶促氧化褐變需要3個條件:①酚氧化酶,②氧,②適當?shù)姆宇愇镔|,這3個條件缺一不可。因此抑制食品酶促氧化褐變便可從這3個條件考慮。由于從食品中 除去酚類物質的可能性較小,可以采用的主要措施就是破壞和抑制酚氧化酶的活性及消除氧。若在食品中添加適量的抗氧化劑,通過還原作用,消耗掉食品體系中的 氧,就可起到防止食品的酶促氧化褐變。

       

       

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